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彩涂板戶外曝曬與加速耐候試驗(yàn)的研究

發(fā)布時(shí)間:2016-07-21T16:07:47

摘要

分析了目前國內(nèi)外普遍使用的不同樹脂體系彩涂板,在幾個(gè)不同地區(qū)的3年戶外曝曬結(jié)果和Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱的加速試驗(yàn)結(jié)果。研究了不同試驗(yàn)條件下樣品的顏色變化、失光等性能的相關(guān)性。研究表明,對于樣品的某些性能,實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)在一定程度上可以再現(xiàn)戶外真實(shí)曝曬情況,為彩涂板質(zhì)量研究提供加速試驗(yàn)依據(jù)。但因?yàn)樗嵊?、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉降物等戶外因素的影響,實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)無法完全模擬戶外試驗(yàn)中所出現(xiàn)的所有老化現(xiàn)象。

關(guān)鍵詞:彩涂板;耐候;氙燈;戶外;相關(guān)性

1. 彩涂板老化測試的現(xiàn)狀

彩涂板因其具有優(yōu)良的成型性能,耐久性能和裝飾性能,廣泛應(yīng)用于建筑、家電和家具等行業(yè)。國外生產(chǎn)和研究彩涂板已超過50年的歷史,而國內(nèi)生產(chǎn)彩涂板的歷史不到20年

1. 彩涂板老化測試的現(xiàn)狀

〕,對彩涂板的性能研究更是十分有限。本文主要研究彩涂板的戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)及它們之間的相關(guān)性。

2. 戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)方法

為了研究不同地區(qū)的戶外曝曬情況,我們分別在寶鋼廠內(nèi)、北京、廣州、海南、重慶5個(gè)地區(qū)對12種目前國內(nèi)外普遍使用的不同樹脂體系彩涂板進(jìn)行戶外曝曬試驗(yàn)。戶外曝曬時(shí)間一共是3年,每隔1年測試樣品的顏色變化、失光、粉化等性能。

在進(jìn)行戶外曝曬的同時(shí),我們也進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)。在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中曝曬1000小時(shí)

2. 戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)方法

,實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13448-2006

3. 戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)的結(jié)果分析

中的方法設(shè)定測試條件,具體參數(shù)如表1所示。

過濾器

光強(qiáng)

測試循環(huán)

日光過濾器

0.55W/m2/nm  @340nm

(1) 70℃黑板溫度,35%相對濕度下光照40分鐘;

(2) 光照和正面水噴淋20分鐘;

(3) 70℃黑板溫度,50%相對濕度下光照60分鐘;

(4) 38℃黑板溫度,95%相對濕度下黑暗和正面水噴淋60分鐘

表1 Q-SUN測試程序

3. 戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)的結(jié)果分析

3.1 試驗(yàn)結(jié)果的初步分析

戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)結(jié)束后,我們選取測量了6個(gè)樣品的顏色變化、失光、粉化等數(shù)值。在測量這些參數(shù)的過程中,我們發(fā)現(xiàn)了以下一些問題。

戶外曝曬受環(huán)境的影響很大,除了光照、溫度、濕度的主要作用,酸雨、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉降物等戶外因素也同時(shí)對材料造成破壞。由于海南、廣州是沿海氣候條件,所以樣品的戶外曝曬會受到鹽霧、霉菌等條件的影響;重慶地區(qū)受酸雨的影響較大;而寶鋼試驗(yàn)點(diǎn)位于工業(yè)環(huán)境中,各種工業(yè)污染物的沉降量很大,對樣品的影響也很大。所以只有北京地區(qū)的樣品受污染的程度較小,實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)結(jié)果與北京戶外曝曬結(jié)果之間的相關(guān)性較好。

由于在測試樣品的顏色變化、失光、粉化等性能之前,我們對樣品進(jìn)行了清洗,所以有些測試結(jié)果并不能反映樣品的真實(shí)老化結(jié)果。如,在北京地區(qū)第三年的顏色變化還不如第二年的顏色變化厲害,主要是因?yàn)楫?dāng)我們對樣品進(jìn)行清洗后,樣品露出了沒有發(fā)生老化的新的表層,所以才出現(xiàn)以上描述的測試結(jié)果。因此,我們只考慮戶外曝曬第一年和第二年的測試結(jié)果。

由于酸雨、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉降物等戶外因素的影響,即使戶外曝曬之間的相關(guān)性也不是很好。相比之下,實(shí)驗(yàn)室加速測試與戶外曝曬之間的相關(guān)性反而更好一些。我們將在下面的章節(jié)中重點(diǎn)研究Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬之間的關(guān)系。

3.2 戶外曝曬之間及與Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)性

3.2.1各地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)性

對于樣品的顏色變化,我們首先研究戶外曝曬試驗(yàn)結(jié)果各地區(qū)之間的相關(guān)性如何。下面的表2是幾個(gè)不同地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)系數(shù),rs

4. 結(jié)論和建議

(spearman相關(guān)系數(shù))。該相關(guān)系數(shù)指的是利用兩種不同的測試方法對一組樣品進(jìn)行測試,所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性。相關(guān)系數(shù)rs的計(jì)算公式為:rs=1-6∑di2/[n(n2-1)],其中n指的是樣品的個(gè)數(shù),di指的是兩列排序中每一組排位數(shù)之間的差值。rs越接近于1,相關(guān)性越好。

rs

北京

1年

北京

2年

寶鋼

1年

寶鋼

2年

廣州

1年

廣州

2年

海南

1年

海南

2年

重慶

1年

重慶

2年

北京

1年

――

0.94

0.54

0.54

0.77

0.66

0.77

0.26

0.89

0.71

北京

2年

――

――

0.60

0.60

0.66

0.60

0.89

0.54

0.77

0.60

寶鋼

1年

――

――

――

1.00

0.77

0.89

0.77

0.26

0.66

0.83

寶鋼

2年

――

――

――

――

0.77

0.89

0.77

0.26

0.66

0.83

廣州

1年

――

――

――

――

――

0.94

0.54

-0.14

0.94

0.94

廣州

2年

――

――

――

――

――

――

0.60

-0.09

0.89

0.89

海南

1年

――

――

――

――

――

――

――

0.66

0.60

0.60

海南

2年

――

――

――

――

――

――

――

――

-0.09

-0.09

重慶

1年

――

――

――

――

――

――

――

――

――

0.83

重慶

2年

――

――

――

――

――

――

――

――

――

――

表2 幾個(gè)不同地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的Spearman相關(guān)系數(shù)


通過觀察表2中的數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn),戶外曝曬之間的Spearman相關(guān)系數(shù)不是很好。即使是同一地區(qū),曝曬1年和曝曬2年的試驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性也不全是好的,其中只有寶鋼1年與寶鋼2年之間的相關(guān)系數(shù)為1,其它的相關(guān)系數(shù)都小于1,如海南1年與海南2年之間的相關(guān)系數(shù)只有0.66。不同地區(qū)之間的相關(guān)系數(shù)更是不理想,有的甚至是負(fù)數(shù),如廣州1年、廣州2年、重慶1年、重慶2年與海南2年之間的相關(guān)系數(shù)都是負(fù)數(shù)。

以上已經(jīng)提到,戶外曝曬之間的相關(guān)系數(shù)不是很好,主要是因?yàn)閼敉馄貢袷艿剿嵊?、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉降物等戶外因素的影響較大,我們甚至發(fā)現(xiàn)在寶鋼試驗(yàn)點(diǎn)的樣品表面出現(xiàn)黃斑或黑斑。

3.2.2Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)性

    在研究戶外曝曬不同地區(qū)之間的相關(guān)性的同時(shí),我們也研究了Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)性,具體相關(guān)系數(shù)如表3所示。

曝曬地區(qū)及時(shí)間

Q-SUN 1000小時(shí)之間的相關(guān)系數(shù)

北京1年

0.83

北京2年

0.94

寶鋼1年

0.71

寶鋼2年

0.71

廣州1年

0.60

廣州2年

0.66

海南1年

0.94

海南2年

0.60

重慶1年

0.71

重慶2年

0.54

表3 Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)系數(shù)

與表2相比較,表3中Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)系數(shù)反而不是很差,一般都大于0.60。Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與北京試驗(yàn)點(diǎn)的相關(guān)系數(shù)都大于0.80,與北京2年的相關(guān)系數(shù)高達(dá)0.94。

在戶外復(fù)雜曝曬因素的影響下,我們能得到表3所示的Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的相關(guān)系數(shù),已經(jīng)說明它們之間的相關(guān)性較好了。下面我們接著分析在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試多長時(shí)間相當(dāng)于戶外曝曬多久的效果。

3.2.3 Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)時(shí)間之間的對比

    為了得到實(shí)驗(yàn)室加速耐候測試與戶外曝曬試驗(yàn)結(jié)果之間的關(guān)系,也就是通常大家比較關(guān)心的一個(gè)問題——對于材料的某種變化,如果加速測試與戶外結(jié)果的相關(guān)性足夠好,那么在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試多長時(shí)間相當(dāng)于戶外曝曬多久的效果。本文研究了在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試1000小時(shí)分別相當(dāng)于在北京、寶鋼、廣州、海南、重慶曝曬多少時(shí)間。

下面舉例說明我們的分析方法,如當(dāng)我們研究在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試1000小時(shí)相當(dāng)于在北京曝曬多少時(shí)間時(shí),我們首先分別測量了樣品在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試1000小時(shí)、在北京曝曬1年和在北京曝曬2年后樣品的顏色變化,用△E來表示,如表4所示。

樣品編號

△E (Q-SUN1000h)

△E (北京1年)

△E (北京2年)

1

1.31

1.86

4.61

2

6.87

1.82

5.00

3

1.50

2.21

5.11

4

0.33

1.15

3.39

5

0.21

0.86

3.37

6

1.28

1.20

4.56

表4 樣品在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱及北京曝曬后的顏色變化

本次試驗(yàn)由于我們的測量數(shù)值較少,只能大體知道在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試1000小時(shí),樣品的顏色變化沒有在北京曝曬1年的厲害,不過無法準(zhǔn)確計(jì)算出到底相當(dāng)于在北京曝曬幾個(gè)月的結(jié)果。

所以我們建議,以后進(jìn)行耐候試驗(yàn)時(shí),應(yīng)該多取幾個(gè)時(shí)間段對樣品進(jìn)行測量。在一個(gè)試驗(yàn)中,包括初始值在內(nèi)至少要測量5次。例如以上這個(gè)試驗(yàn),對于Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱測試,我們至少要測量初始值即0小時(shí)、200小時(shí)、400小時(shí)、600小時(shí)、800小時(shí)及1000小時(shí)的結(jié)果,而在北京曝曬2年的試驗(yàn),至少要測量初始值即0個(gè)月、6個(gè)月、1年、18個(gè)月及2年的結(jié)果。

通過觀察表4,我們同時(shí)發(fā)現(xiàn),Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱測試時(shí)間不夠長,應(yīng)該再多測試一些時(shí)間,如2000h或3000h。

3.3戶外曝曬之間及與Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)性

3.3.1各地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)性

對于樣品的失光率,我們同樣首先研究戶外曝曬試驗(yàn)結(jié)果各地區(qū)之間的相關(guān)性如何。下面的表5是幾個(gè)不同地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)系數(shù)。

rs

北京

1年

北京

2年

寶鋼

1年

寶鋼

2年

廣州

1年

廣州

2年

海南

1年

海南

2年

重慶

1年

重慶

2年

北京

1年

――

0.69

0.84

0.50

0.99

0.16

0.17

0.26

0.79

0.73

北京

2年

――

――

0.84

0.84

0.73

0.36

0.41

0.50

0.73

0.36

寶鋼

1年

――

――

――

0.83

0.86

0.49

0.53

0.59

0.71

0.71

寶鋼

2年

――

――

――

――

0.51

0.77

0.81

0.84

0.54

0.37

廣州

1年

――

――

――

――

――

0.17

0.19

0.29

0.86

0.77

廣州

2年

――

――

――

――

――

――

0.99

0.99

0.37

0.37

海南

1年

――

――

――

――

――

――

――

0.97

0.39

0.39

海南

2年

――

――

――

――

――

――

――

――

0.47

0.41

重慶

1年

――

――

――

――

――

――

――

――

――

0.77

重慶

2年

――

――

――

――

――

――

――

――

――

――

表5 幾個(gè)不同地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)系數(shù)

通過觀察表5中的數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn),戶外曝曬之間的相關(guān)系數(shù)不是很好。即使是同一地區(qū),曝曬1年和曝曬2年的試驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性也不全是好的,其中廣州1年與廣州2年之間的相關(guān)系數(shù)只有0.17。不同地區(qū)之間的相關(guān)系數(shù)更是不理想,尤其是海南1年、海南2年與其它地區(qū)之間的相關(guān)系數(shù)。

3.3.2 Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)性

在研究戶外曝曬不同地區(qū)之間的相關(guān)性的同時(shí),我們也研究了Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)性,具體相關(guān)系數(shù)如表6所示。

曝曬地區(qū)及時(shí)間

Q-SUN  1000小時(shí)之間的相關(guān)系數(shù)

北京1年

0.84

北京2年

0.76

寶鋼1年

0.94

寶鋼2年

0.77

廣州1年

0.86

廣州2年

0.54

海南1年

0.53

海南2年

0.64

重慶1年

0.71

重慶2年

0.71

表6 Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的Spearman相關(guān)系數(shù)

與表5相比較,表6中Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)系數(shù)反而不是很差,一般都大于0.60。Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與寶鋼1年的相關(guān)系數(shù)高達(dá)0.94。

在戶外復(fù)雜曝曬因素的影響下,我們能得到表6所示的Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)系數(shù),已經(jīng)說明它們之間的相關(guān)性較好了。不過同樣因?yàn)楸敬卧囼?yàn)我們的測量數(shù)值較少,只能大體知道在Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱中測試1000小時(shí),樣品的失光率相當(dāng)于寶鋼2年的結(jié)果,而無法計(jì)算出一個(gè)準(zhǔn)確的數(shù)值。

4. 結(jié)論和建議

本文研究了幾種不同樹脂體系彩涂板的戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)。通過本次試驗(yàn),我們認(rèn)識到戶外曝曬是實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)的基礎(chǔ),積極開展戶外老化測試是非常重要的,要利用戶外曝曬試驗(yàn)指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室加速測試。由于戶外曝曬因素的復(fù)雜性,如曝曬樣品受到酸雨、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉降物的影響,實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)無法完全模擬戶外試驗(yàn)中出現(xiàn)的所有老化現(xiàn)象。

通過合理評估和統(tǒng)計(jì)分析,對于樣品的顏色變化和失光率,我們得到了較好的Q-SUN氙燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬之間的相關(guān)系數(shù)。

通過本次試驗(yàn),我們還注意到試驗(yàn)過程中一些需要改進(jìn)的地方:

對戶外曝曬樣品進(jìn)行評估前,應(yīng)清洗一半樣品而不是全部清洗,以免以后再次評估時(shí)無據(jù)可查。

在試驗(yàn)過程中,包括初始值在內(nèi)至少對樣品評估5次,以免數(shù)據(jù)過少不便于統(tǒng)計(jì)分析試驗(yàn)結(jié)果。

試驗(yàn)終點(diǎn)的確定也很重要,比如本次試驗(yàn)中,樣品的某些性能在實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)中沒有達(dá)到戶外曝曬的老化程度。

還有很重要的一點(diǎn),就是現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)方法的局限性。如,我們可以加入酸雨模擬試驗(yàn)(可在Q-SUN Xe-3HD型號中實(shí)現(xiàn))來模擬重慶地區(qū)的曝曬環(huán)境,加入紫外鹽霧復(fù)合試驗(yàn)(可在QUV+Q-Fog中實(shí)現(xiàn))來模擬海南、廣州沿海地區(qū)的曝曬環(huán)境。